Третье, расширенное издание «Географического словаря» выполнено географом и литератором Львом Максимовичем Максимовичем (1754—1816) совместно с географом, писателем и переводчиком Афанасием Михайловичем Щекатовым (около 1753—1814). В подготовке издания принимал участие митрополит Евгений (в миру Ефимий Алексеевич Болховитинов, 1767—1837).

В книге азбучным порядком географически, топографически, гидрографически, физически, исторически, политически, хронологически, генеалогически и геральдически описываются все губернии, города и их уезды, крепости, форпосты, редуты, слободы, сибирские остроги, ясашные зимовья, пограничные заставы, козачьи станицы. Даются подробные сведения о религии, богослужебных и других обрядах, обычаях, образе жизни, одежде жителей Российской империи, об их способностях, упражнениях, промыслах и рукоделиях. Приводятся извлечения из «любопытнейших путешествий по России», описаны монастыри и пустыни, указаны рудокопные и другие заводы, мануфактуры и фабрики, различные селения, и все реки страны. Названы губернские и уездные города, с историей о времени построения их с присвоенными им гербами и прочими привилегиями.

В предисловии авторы словаря называют географию наукой, «сколько полезной, столько же и приятной», посредством которой «мы знаем, какие лучшие города в чужестранных Государствах, какие в них жители, нравы их, поведения, торговля, промыслы, науки, художества и ремесла». В России «необитаемыя места населяются и заводятся колонии, словом сказать: где были степи непроходимыя, обиталища диких звѣрей, там мы видим ныне многолюдные города, цвѣтущие торговлею, и всем в прославление Самодержцев Всероссийских избыточествующие. <…> не должна ли она быть известна свету, а паче всего нашим любезным соотечественникам, дабы всякой, получив об ней правильное и ясное понятие, чувствовал, сколько процветать может такое Государство».